Boa tarde,
No XML do RPS esta gerando desta forma: <ns4:Aliquota>2.0000</ns4:Aliquota> ?
Se sim, você tem unit alterada localmente ou cópia delas para dentro da pasta da sua aplicação ou cópia de DCU.
Procure por unit do ACBr que tenha uma bolinha vermelha em seu ícone e delete.
Delete também cópias dos fontes do ACBr que estejam no mesmo HD ou em outro HD que o Delphi tenha acesso.
Atualize todos os fontes de todas as pastas.
Reinstale o ACBr com a opção apagar arquivos antigos marcada.
Por fim compile a aplicação usando a opção Build e faça um novo teste.
Outra coisa, quem lhe respondeu o seu questionamento colocou que a alíquota tem que ter 2 casas decimais, correto?
Mas veja a imagem em seguida, ela contradiz o que foi dito, pois nessa imagem consta uma formatação 5,4, ou seja, 4 casas decimais, e nessa imagem consta também:
Formato: 0.0000
O Componente esta gerando o XML segundo o manual e os Schemas.