Bom dia Italo,
Fiz o teste e também enviou normal no DEMO,
Atualizei os fontes e reinstalei conforme sua orientação,
deletei da pasta da minha aplicação e copiei novamente os arquivos INI, para ter certeza de que estavam atualizados,
mas ainda ocorre o mesmo problema,
será que pode ser nas Configurações do Componente, o problema, depurei o método de envio, capturei a URL que é passada para ele, e colei no navegador e ela abre normalmente, ou seja o HOST existe.
em anexo um arquivo txt contendo a estrutura da configuração do componente.
Configura Componente NFS-e.txt