Se o xml que vc recebeu, contem exatamente o que foi apresentado acima, ele esta errado, pois a tag <pICMSST>83.20</pICMSST> deveria ter nela a alíquota do ICMSST e não o % de MVA
<pMVAST>83.20</pMVAST>
<vBCST>350.61</vBCST>
<pICMSST>12.00</pICMSST> - O ICMSST tb pode ter sua alíquota de ICMS igual ou diferente da alíquota do ICMS normal
<vICMSST>19.11</vICMSST>
O calculo para achar o ICMSST é sempre esse mesmo, o MVA é usado para calcular a base de ICMSST.
Pode acontecer de não existir sim o MVA, quando for o modo Pauta, quando for Pauta quer dizer que a base é um valor já definido, por este motivo não precisa do MVA para se achar a base, pois ela já ta pronta, e vem na tag <vBCST>350.61</vBCST> e modBCST = 5.
O modBCST = 4 quer dizer que tem MVA.