Estou com o mesmo problema, antes minhas configurações do NFE ficavam em um INI como do exemplo da acbr, agora mudei para gravar em banco e não envia mais,da exatamente a mesma mensagem que iniciou este post, já revisei tudo, esta carregando as configurações do componentes exatamente igual ao exemplo da acbr, com o debug conferia o carregamento das configurações e estão ok.
Sei que o problema é na minha aplicação, pois coloco o demo da acbr na mesma pasta do meu sistema e funciona normal, ja meu sistema não.
Ou seja não é configuração de Internet nada, mas estou perdendo os cabelos aqui para achar, amanhã tenho que implantar o sistema em um cliente e não vai.
Deus é mais.